Andei pesquisando por esse assunto e infelizmente não achei nada aqui. Na internet também não tem nada muito útil. É o seguinte:

Tenho um WhatsApp para o SIM que é o meu número "padrão" que eu uso pra tudo e uma conta no WhatsApp Business que uso com o número do e-SIM. O chato é que cada vez que abro um link que direciona pro WhatApp ela acaba abrindo direto o Business que em 99% das vezes não é o que eu quero. Até aparece essa opção pra escolher qual versao eu quero usar mas toda vez é isso, acaba se tornando chato.

Pesquisei em vários lugares e não achei nada. Parece que no Android até tem um opção pra escolher qual dos dois você quer usar como padrão...

Comigo acontece o mesmo. Cada hora abre um primeiro. Aparentemente não tem uma lógica especifica para isso.
O que eu percebi (mas não testei 100%) é que ele manda para o último WA que utilizei. 

Veja se ajuda…

Vai no app fotos, seleciona alguma foto. Clica no botão “compartilhar”, role a lista de aplicativos para a esquerda até encontrar a opção “mais”. Clica aí. No canto superior direito, clica em “editar”.

É só desmarcar as opções que não quer utilizar. 
Volte ao WhatsApp, escolha algo para encaminhar, seu mensageiro padrão foi definido. Pra mim funcionou.

Espero ter ajudado.