Del Rei,
Desculpe pela demora com a resposta. Sim, você instala o OS X normalmente nele. Conecte o drive na saída TB (thunderbolt) e ao iniciar a instalação, será perguntado em qual disco deseja-se realizar a instalação: o HD interno ou o SSD externo. Basta escolher o SSD e pronto. Todos os APPs, bibliotecas do OS X e demais arquivos estarão no SSD. Vida nova, em outro disco!
O segundo passo vem após isso. Ao dar boot (você vai cair no HD antigo, normal), vá até System Preferences > Startup Disk e escolher o drive externo. Fazendo isso, pode ligar e desligar o iMac sem medo, ele sempre vai dar boot pelo drive externo.
O terceiro passo é decidir o que fazer com seu HD interno. Eu resolvi formatar, sem medo. Assim liberou mais espaço, anteriormente ocupado pelo OS X. Ele vira + 1 volume de armazenamento.
Valeu!
Abs.