Nossa, passei um tempo tentando o mesmo, alterar mei Apple ID de @gmail para @me.
Siguam os seguintes passos;
1º) Link abaixo, My Apple ID, Selecione "Manege your account";
https://appleid.appl.../MyAppleId.woa/
2º) Efetue o login / Sign in com o seu atual Apple ID, seu e-mail do @gmail ou outro;
3º) Cadastre seu novo e-mail @me em "Alternate Email Addresses" selecionando "Add Email Address"; (em alguns casos, já estará cadastrado)
4º) Salve as novas configurações de cadastro de seu Apple ID, e-mail alternativo, "Save Changes";
Pronto, agora você poderá fazer login, com o seu Apple ID @gmail, quanto com o @me. Utilize o link do primeiro item e tente fazer login com o Apple ID @me, o memo procedimento poderá ser feito no site do iCloud.
Para criar um Apple ID nativo @me, você precisará fazer isso com o IOS5 zerado no iPhone, desta forma o Primary Email Address e Alternate Email Addresses serão @me. Este procedimento deu certo com o Apple ID do iPhone de minha esposa, porém, se você já criou o seu @me... desista de querer trocar o ID primário, por enquanto.
Espero ter ajudado.
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@lucianolcosta